晶間腐蝕是一種選擇性的腐蝕破壞,它與一般選擇性腐蝕不同,腐蝕不是從局部外表面開始的,而是集中發(fā)生在金屬的晶界區(qū),因此稱做晶間腐蝕。發(fā)生這種類型腐蝕之后,有時從外觀上不易察覺出來,但由于晶界區(qū)因腐蝕已遭到破壞,材料強度幾乎完全喪失,嚴(yán)重者可失去金屬聲,這時每個晶粒實際上已接近分離,稍經(jīng)受力即沿晶界斷裂,甚至?xí)蔀榉勰K跃чg腐蝕是一種危害性很大的腐蝕破壞。


  晶間腐蝕在鉻鎳、鉻錳氮等奧氏體不銹鋼管與高鉻鐵素體不銹鋼管中均可發(fā)生,兩者表現(xiàn)形式雖相同,但其機理不完全一樣。


  奧氏體不銹鋼在450~850℃區(qū)間受熱后,原來固溶在奧氏體中的碳與鉻結(jié)合,在奧氏體晶界以Cr23C6碳化物的形式析出,造成了晶界區(qū)的奧氏體貧鉻,即鉻降到不銹鋼耐蝕所需要的最低含量以下,從而使腐蝕集中在晶界的貧鉻區(qū)。貧鉻區(qū)的厚度為10~41nm。貧鉻區(qū)成為微陽極,Cr23C6和其余奧氏體區(qū)成了微陰極,于是構(gòu)成了腐蝕微電池。這就是通常所說的奧氏體不銹鋼晶界腐蝕的貧鉻論。


 消除鉻鎳奧氏體不銹鋼管因Cr23C6析出所造成的晶間腐蝕的方法,有如下幾種。


   ①. 采用高溫1050~1100℃固溶處理,將鉻的碳化物全部溶解在奧氏體中,然后水淬,將奧氏體固定下來。但這通常只適用于不再焊接的鋼。


   ②. 生產(chǎn)超低碳(C含量<0.03%)不銹鋼,使Cr23C6無從析出。


   ③. 改變析出的碳化物類型。最常用的方法是向鋼中加入強碳化物形成元素,如Ti、Nb等。由于這些元素與碳的結(jié)合力比鉻大得多,因此,當(dāng)這些元素的量足夠時只會形成TiC或NbC 等穩(wěn)定型碳化物,不再會出現(xiàn)Cr23C6。而且TiC或NbC在1050℃以下不溶于奧氏體,這就排除了在低溫形成Cr23C6的可能性,從而就消除了由于Cr23C6析出所造成的晶間腐蝕。一般含有Ti、Nb這類元素的鋼稱為穩(wěn)定化鋼。實踐證明,為避免奧氏體鋼產(chǎn)生晶間腐蝕,加入Ti或Nb的量顯然取決于鋼中的碳含量,它們在鋼中的含量應(yīng)分別為


     0.8% ≥ [Ti] ≥ 5([C]-0.02)   (3-1)


     1.0% ≥ [Nb] ≥ 10[C]-0.02)   (3-2)


  式中,[C]為鋼的總碳量;0.02為可溶解于奧氏體而不形成碳化物的那一部分碳。需要指出,以Ti、Nb等元素穩(wěn)定化的鋼,必須再經(jīng)穩(wěn)定化熱處理才能保證無晶間腐蝕。穩(wěn)定化熱處理的工藝為:850~880℃保溫5~6h后空冷。這樣處理的目的就是讓Cr23C6型碳化物溶解,而讓TiC或NbC充分析出。


   ④. 改變晶界上碳化鉻析出的數(shù)量及分布狀態(tài)。欲達此目的,可有兩種途徑:一是調(diào)整鋼的化學(xué)成分,使鋼成為奧氏體鐵素體雙相組織;二是把鋼預(yù)先進行冷形變。當(dāng)鋼為γ+δ雙相組織時,如鋼在450~850℃受熱,則Cr23C6碳化物首先在δ/γ相界處的δ鐵素體一側(cè)析出,并且呈分散的點狀,這樣,就減少了在奧氏體晶界析出的Cr23C6的量。同時,由于鉻在δ鐵素體中的擴散系數(shù)要比在奧氏體中的擴散系數(shù)大103倍,所以不至于在8鐵素體內(nèi)Cr23C6析出的周圍造成貧鉻區(qū)。這樣,就降低了晶間腐蝕傾向。把鋼預(yù)先進行冷形變,就可使Cr23C6沿滑移帶析出。這樣,也使得奧氏體晶界上析出的Cr23C6數(shù)量減少及分布不連續(xù),從而也就降低了晶間腐蝕傾向。


  鐵素體不銹鋼有時也可產(chǎn)生晶間腐蝕,但避免這種腐蝕的熱處理工藝恰好與奧氏體鋼相反。研究指出,鐵素體不銹鋼自900℃以上急速水冷后,很容易遭受晶間腐蝕;這種易受晶間腐蝕的狀態(tài)(敏化態(tài))經(jīng)過650~850℃加熱后,便可消除。但奧氏體鋼和鐵素體鋼發(fā)生晶間腐蝕以及消除晶間腐蝕的處理如此不同,是由于C及N在α中的固溶度遠(yuǎn)小于在γ中的固溶度,加上C及N在α晶界吸附趨勢大,易在α晶界析出碳化鉻,因而形成貧鉻區(qū)引起晶間腐蝕。碳化鉻在α晶界的析出,用一般的水冷無法抑制,這是一方面;另一方面,由于Cr在α中的擴散較在γ中擴散來得快,因而在650~850℃短時加熱即可消除貧鉻區(qū),從而消除了晶間腐蝕。


  晶間腐蝕是沿晶粒界面所產(chǎn)生的局部腐蝕,受焊接使用的高溫Cr23C6在晶界析出,而在其近旁的貧鉻部位產(chǎn)加熱,鉻碳化物產(chǎn)生選擇性的腐蝕。


  晶間腐蝕是在結(jié)晶粒界進行的局部腐蝕。腐蝕在內(nèi)部進行時會使結(jié)晶顆粒紛紛脫落。不銹鋼管的基體是鐵中含有鉻的合金,而碳和鉻具有易結(jié)合的性質(zhì),在高溫加熱時,碳化鉻(Cr23C6)在結(jié)晶粒界上析出,使這個碳化鉻的周圍變成“貧鉻”狀態(tài)。根據(jù)環(huán)境情況,在“貧鉻”的部位,有選擇性地被腐蝕,稱為晶間腐蝕,如圖3-5所示。


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  焊接時,在熱影響區(qū)引起碳化鉻在結(jié)晶粒界上析出,稱為敏化。碳化鉻析出后,在其近旁的結(jié)晶粒界上的鉻含量“被減少”,在碳化物近旁其含鉻量有可能“貧”到臨界含鉻量以下。由于結(jié)晶粒內(nèi)部鉻的擴散,使“貧鉻”部位得到鉻的補充。只是在碳化物近旁,因鉻含量減少到不能保持耐腐蝕性,就會發(fā)生晶間腐蝕。


  敏化可用加熱溫度和加熱時間的關(guān)系(TTS曲線)來表示。奧氏體型不銹鋼的代表鋼種06Cr19Ni10(304)的敏化情況如圖3-6所示。敏化的溫度區(qū)域在550~800℃,在這個溫度區(qū)間加熱時間過長或從高溫緩慢地冷下來也會發(fā)生敏化。


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  鐵素體型的不銹鋼管和奧氏體系列不銹鋼管不同的是,從850℃以上開始冷卻時,容易造成晶間腐蝕。這是因為碳化鉻及氮化物析出非常迅速的緣故。鐵素體中,鉻的擴散比奧氏體中鉻的擴散要快。所以如果在碳化鉻析出溫度區(qū)域上短時間加熱,或者是從高溫緩慢地冷卻下來,在“貧鉻”部位上,鉻能很快得到補充,使用時就不會產(chǎn)生結(jié)晶粒界腐蝕。為了防止結(jié)晶粒界腐蝕,通常采取下述三項措施。


  ①. 固溶化熱處理時急劇冷卻,以抑制碳化鉻的析出。


   ②. 降低碳含量(選取鋼種的0.030%)。[C]≤0.030%


   ③. 添加鈦(Ti)或鈮(Nb):鈦或鈮和碳的結(jié)合力,比鉻和碳的結(jié)合力強,易在顆粒內(nèi)部均勻析出碳化鈦或碳化鈮,由此抑制碳化鉻在晶界下的析出。