1. 環境與鈍化


  一般來說,環境的氧化性高時容易引起金屬腐蝕,可是有某種金屬其環境的氧化性達到某種強度時,反而不會引起腐蝕。例如,鐵對硝酸來講,隨著硝酸濃度的增加,氧化性升高,相應地應該加快了腐蝕的進度,但是當濃度達到65%時,反而不腐蝕了。這是因為此時作為強氧化劑的硝酸,在鐵表面形成了一層惰性薄膜的緣故,這層膜稱為鈍化膜;這種狀態稱為“該種金屬已鈍化”。


  容易形成鈍化的性質,是金屬原本所具有的。實際上能否形成鈍化,則是依環境情況而變化的。易于形成鈍化的金屬除Fe、Ni、Cr及其合金之外,還有Mo、Ti、Zr等。因為不銹鋼是鐵(Fe)和鉻(Cr)或是鐵(Fe)、鉻(Cr)和鎳(Ni)的合金,其鈍化薄膜是極易成形的,而且是更加穩定而堅固的物質,因此該合金具有優越的耐腐蝕性。


  圖1-4是鐵-鉻合金在大氣中,經歷10年的時間,在工廠地區環境的腐蝕程度與鉻(Cr)的含有量的關系圖。


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2. 不銹鋼鈍化


  有時金屬材料在發生腐蝕時,會產生具有黏稠性且極易附著的腐蝕產物,這種具有黏稠性且極易附著的腐蝕產物,附著在金屬材料的表面,能夠起到保護材料免受進一步腐蝕的作用,這種作用就是鈍化作用。這些被鈍化的金屬材料在特定的環境中腐蝕速度非常小,而在其他環境中卻有可能產生相當嚴重的腐蝕,這種現象稱為鈍化。例如,從電動序來看,鋁的腐蝕速度應該是較高的,然而實際上,鋁在除鹵化物外的多數介質里具有較強的耐腐蝕能力。鎳、鈦、鋯、鉻和不銹鋼等材料,都是因為可自鈍化而具備了耐腐蝕的能力。


  鈍化狀態金屬的耐腐蝕性取決于鉻含量、環境中的氯化物和氧含量以及溫度。在特定的條件下達到鈍化狀態,取決于各種鈍化因素的相對值能否超過其阻礙鈍化的因素。例如,高的鉻含量有利于鈍化,低的溫度有利于鈍化,含有去鈍化離子的氯化物阻礙鈍化,而氧有利于鈍化。由于不銹鋼含有足夠多的Cr、Ni、Mo等元素,而Cr、Ni、Mo是形成鈍化膜主要元素,所以不銹鋼具有耐腐蝕性。


  盡管在特定的環境下,鈍化狀態材料腐蝕非常小,但在其他情況下可能腐蝕是相當嚴重的。相反,通常顯示鈍化狀態的合金在非鈍化狀態下,常常是非常活潑的。某些元素可以擊穿鈍化膜,造成鈍化膜不連續處的金屬被腐蝕。例如,氯離子破壞鋁、鐵以及不銹鋼的鈍化,造成點腐蝕。因此,使用鈍化狀態金屬的用戶應特別注意點腐蝕、應力腐蝕開裂、敏化以及貧氧腐蝕等。


3. 鈍化薄膜破壞


  不銹鋼在中性水的環境當中,幾乎是不會被腐蝕的,這是由于鈍化薄膜沒有被破壞。當不銹鋼處于含有氯離子(Cl-)或其他鹵離子(元素周期表中的VI族元素離子)等的溶液中時,鈍化薄膜局部就會被破壞,如果是處在特定的溫度下,又受拉伸應力作用,就會產生應力腐蝕。當不銹鋼在存有氯離子的溶液中時,鈍化薄膜的不穩定部分,會與溶液中的Cl-與氧(O)和氫氧根離子(OH-)發生置換反應,形成金屬氧化物的鉻鹽,從而破壞鈍化薄膜而使不銹鋼基體被腐蝕。