含銅抗菌不銹鋼是在1998年由日本新制鋼公司首先開發(fā)的,其化學(xué)成分如表9.84所示。這些鋼均具有很好的抗菌性。鐵素體抗菌不銹鋼NSSAM1對(duì)各種細(xì)菌都有很好的抗菌性,特別是黃色葡萄球菌、大腸桿菌和綠膜菌的殺菌率高達(dá)99%~100%,并且經(jīng)過研磨后仍具有優(yōu)秀的抗菌性。馬氏體抗菌不銹鋼NSSAM2 經(jīng)研磨后的殺菌率依然達(dá)到了99.999%,具有良好的抗菌穩(wěn)定性。奧氏體抗菌不銹鋼NSSAM3對(duì)黃色葡萄球菌、大腸桿菌的殺菌率為100%,具有穩(wěn)定的抗菌性。


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 含銅抗菌不銹鋼需要經(jīng)過抗菌熱處理,這是由于銅在不銹鋼中的溶解度較高,多以原子形式固溶于基體中,不銹鋼表面容易形成連續(xù)的鈍化膜,固溶的銅原子較難穿透鈍化膜,因此基本上表現(xiàn)不出抗菌功能。經(jīng)過抗菌熱處理后,大部分銅原子會(huì)從基體中析出,形成富銅的較大尺寸的析出相,富銅相從表面到內(nèi)部呈均勻分布。較大尺寸的富銅相析出于鋼的表面,造成鈍化膜不連續(xù),能與外界接觸,在潮濕的環(huán)境中析出銅離子,起到殺菌作用。


 我國(guó)制定了黑色冶金行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)YB/T 4171-2008《含銅抗菌不銹鋼》,表9.85為我國(guó)含銅抗菌不銹鋼的化學(xué)成分。這類鋼一般采用初煉鋼水加爐外精煉等工藝。這類鋼的鋼板(帶)、不銹鋼管一般以熱處理或熱處理加酸洗狀態(tài)交貨,鋼板(帶)、不銹鋼管的力學(xué)性能應(yīng)符合表9.86的規(guī)定。


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 表9.87為推薦的表9.85所列含銅抗菌不銹鋼的抗菌熱處理制度。眾多的研究均表明,含銅的抗菌不銹鋼只有在經(jīng)過抗菌熱處理以后才能具有明顯的抗菌特性。未經(jīng)抗菌熱處理的抗菌不銹鋼,或僅做了固溶處理和時(shí)效的樣品,都沒有明顯的抗菌性能。抗菌熱處理的條件對(duì)析出相的數(shù)量、形貌都有明顯的影響,從而影響殺菌率。


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 YB/T 4171-2008規(guī)定經(jīng)過抗菌熱處理的不銹鋼板(帶)和不銹鋼管的抗菌率應(yīng)符合以下要求:對(duì)大腸桿菌抗菌率不小于90%,對(duì)金黃色葡萄球菌抗菌率不小于90%。


 含銅奧氏體抗菌不銹鋼在抗菌熱處理時(shí),最初析出的ε-Cu相在晶界成核,隨著抗菌熱處理過程的進(jìn)行,析出相向晶內(nèi)生長(zhǎng)成長(zhǎng)度約為30nm的棒狀,其生長(zhǎng)方向是沿著鋼材加工方向的。脫溶析出的ε-Cu相為含Cr、Ni、Fe的Cu固溶體,其結(jié)構(gòu)為面心立方,隨著脫溶過程的進(jìn)行,富Cu相中的Cu含量增加,其他元素的含量減少,ε-Cu相中的Cu含量最高可達(dá)約90%。許多文獻(xiàn)指出,較佳的抗菌熱處理工藝為750℃左右保溫3h以上。奧氏體抗菌不銹鋼的生產(chǎn)工藝流程一般為:冶煉→熱軋→退火→冷軋→固溶處理→抗菌熱處理。該工藝流程不足之處是:在750℃時(shí)效3h,相當(dāng)于對(duì)奧氏體鋼進(jìn)行了敏化處理,會(huì)降低其耐蝕性,而為了保證不銹鋼高的表面質(zhì)量,最后的抗菌熱處理必須在真空下進(jìn)行,這在生產(chǎn)上難以實(shí)現(xiàn),亦不適應(yīng)現(xiàn)在的不銹鋼生產(chǎn)線。為此,一些研究者嘗試在熱軋后先進(jìn)行抗菌熱處理,冷軋后再固溶熱處理的工藝,為了保持抗菌性能,對(duì)2mm厚的鋼板的固溶時(shí)效時(shí)間控制在2min。試驗(yàn)結(jié)果表明,采用熱軋→抗菌熱處理→冷軋→固溶處理,仍具有良好的抗菌效果。鋼中的銅含量自1.54%增至3.64%時(shí),隨銅含量的增加,抗菌效果逐步提高,當(dāng)銅含量達(dá)到3.5%時(shí),殺菌率達(dá)到99%。隨銅含量的增加,鋼的耐點(diǎn)蝕性也有所提高。含銅抗菌不銹鋼隨銅含量的增加,其強(qiáng)度先減后增,而塑性則先增后減,但變化幅度不大。


 對(duì)含銅鐵素體抗菌不銹鋼中抗菌相析出行為的研究表明,在750℃×1h時(shí)效后,抗菌相為面心立方結(jié)構(gòu),與基體存在位向關(guān)系,但其取向關(guān)系存在多樣性。抗菌相的成分接近單質(zhì)銅,臨界析出溫度達(dá)到900℃,抗菌相的最佳時(shí)效溫度范圍為750~800℃,在銅含量為1.56%時(shí)的析出量在0.6%以上,抗菌相呈桿狀,且溫度越高,其長(zhǎng)度方向的平均尺寸越大。抗菌不銹鋼的殺菌率和其與細(xì)菌作用時(shí)間有關(guān),鐵素體抗菌不銹鋼與大腸桿菌作用150min左右后,殺菌率才會(huì)達(dá)到99.9%以上。


 對(duì)含銅馬氏體時(shí)效鋼的研究發(fā)現(xiàn),在500~600℃時(shí)效處理時(shí),大量細(xì)小的富銅原子團(tuán)析出,對(duì)不銹鋼起到沉淀強(qiáng)化作用,但殺菌率不高;在經(jīng)過700℃時(shí)效1~4h后,表現(xiàn)出優(yōu)秀的抗菌性能。含銅不銹鋼經(jīng)固溶和時(shí)效后的析出相ε-Cu相呈棒狀,長(zhǎng)度約100nm,析出相中銅含量達(dá)到91.9%。試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),抗菌馬氏體不銹鋼與對(duì)比鋼3Cr13比較,其耐點(diǎn)蝕性能下降,這是由于ε-Cu相與鈍化膜形成電偶腐蝕造成。比較奧氏體抗菌不銹鋼和馬氏體抗菌不銹鋼,前者的抗菌性能優(yōu)于后者,這是由于奧氏體抗菌不銹鋼的析出相細(xì)小,分布彌散,比面積大,與細(xì)菌接觸的概率大。


 根據(jù)研究和工業(yè)生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn),合金型抗菌不銹鋼產(chǎn)品有如下優(yōu)點(diǎn):


   ①. 抗菌性廣譜,對(duì)多種常見病菌均具有良好的殺菌效果;

 

  ②. 抗菌功效具有長(zhǎng)效性,不會(huì)因表面磨損或長(zhǎng)期浸泡而喪失;


  ③. 抗菌不銹鋼對(duì)人體是安全的,在與菌液接觸時(shí),銅離子溶出量很小,抗菌的作用主要通過與細(xì)菌的直接接觸來實(shí)現(xiàn);


  ④. 不銹鋼的基本性能,如力學(xué)性能、耐腐蝕性、冷熱加工性、焊接性能與原鋼種基本相當(dāng);


  ⑤. 成本增加有限,含銅抗菌不銹鋼的成本增加10%~20%,含銀抗菌不銹鋼的成本增加20%~40%。


 據(jù)報(bào)道,日本生產(chǎn)的鐵素體、奧氏體和馬氏體抗菌不銹鋼已分別在家電、廚房用具、刀具等領(lǐng)域得到推廣和應(yīng)用。我國(guó)一些鋼鐵企業(yè)已可以提供各類抗菌不銹鋼。