2205雙相不銹鋼具有比奧氏體不銹鋼更加優(yōu)良的耐蝕性能,然而雙相不銹鋼由于鐵素體相的存在,在服役的過程中容易出現(xiàn)氫脆開裂,氫原子在雙相不銹鋼中不僅存在于晶格間隙,而且可以存在于位錯、晶界、空位等缺陷處,它們作為“陷阱”將氫原子牢牢“釘扎”。研究表明氫離子濃度,試樣厚度均會對氫滲透產(chǎn)生影響,因此,必須保證所有實(shí)驗(yàn)的條件相同。6.2節(jié)采用式(6.1)計(jì)算雙相不銹鋼整體的氫滲透系數(shù),本節(jié)采用式(6.2)來計(jì)算不同固溶溫度下2205雙相不銹鋼單一相的氫擴(kuò)散系數(shù)。
圖6.6為不同固溶溫度下2205雙相不銹鋼在0.5M硫酸溶液中的氫滲透曲線。從圖6.6中可以看出,當(dāng)固溶溫度為1000℃時,2205雙相不銹鋼的tlag為170453s,根據(jù)式(6.2)可以求出氫擴(kuò)散系數(shù)D,其值為8.80×10-14㎡/s;當(dāng)固溶溫度為1150℃時,2205雙相不銹鋼的tlag為137517s,代入公式可求得氫擴(kuò)展系數(shù)D,其值為1.09×10-13㎡/s。
圖6.7不同固溶溫度下2205雙相不銹鋼單一相奧氏體的氫滲透曲線,當(dāng)固溶溫度為1000℃時,單一相奧氏體的tlag為229030s;當(dāng)固溶溫度升高至1150℃時,單一相奧氏體的tlag為278911s。同樣用式(6.2)可以分別求得固溶溫度為1000℃和1150℃時氫在2205雙相不銹鋼奧氏體單一相的擴(kuò)散系數(shù),其值分別為6.55×10-14㎡/s和5.37×10-14㎡/s.
圖6.8為不同固溶溫度下2205雙相不銹鋼單一相鐵素體的氫滲透曲線,當(dāng)固溶溫度為1000℃時,單一相鐵素體的t1ag為31102s;當(dāng)固溶溫度升高至1150℃時,單一相奧氏體的為 10206s.由式(6.2)分別計(jì)算固溶溫度為1000℃和1150℃時氫在2205雙相不銹鋼鐵素體單一相的擴(kuò)散系數(shù),其值分別為4.82×10-13㎡/s和D=1.47×10-12㎡/s。
比較相同溫度下2205雙相不銹鋼在上述三種條件下的氫擴(kuò)散系數(shù)可以得到如下結(jié)果:單一相鐵素體>整體>單一相奧氏體。產(chǎn)生這種現(xiàn)象的原因是由于奧氏體相與鐵素體相的晶體結(jié)構(gòu)不同造成的,奧氏體相為面心立方結(jié)果,鐵素體為體心立方結(jié)構(gòu),面心立方結(jié)構(gòu)的致密度較體心立方結(jié)構(gòu)高,其固溶氫原子的能力相比體系立方結(jié)構(gòu)大大增強(qiáng)。氫原子進(jìn)入雙相不銹鋼以后,會在鐵素體中快速通過,此時,鐵素體相相當(dāng)于氫原子的“擴(kuò)散通道”。當(dāng)氫原子一旦進(jìn)入奧氏體相中,便會固溶在其中,直至達(dá)到飽和,此時,奧氏體相相當(dāng)于氫陷阱,對氫原子產(chǎn)生“釘扎作用”,使氫原子擴(kuò)散速率大大降低。因此,奧氏體相的氫擴(kuò)散系數(shù)最小,鐵素體相的氫擴(kuò)散系數(shù)最大。
比較不同固溶溫度下2205雙相不銹鋼整體氫擴(kuò)散系數(shù)可知,當(dāng)固溶溫度升高時,氫擴(kuò)散系數(shù)增加,產(chǎn)生這種現(xiàn)象的原因是當(dāng)固溶溫度升高時鐵素體相含量增加,奧氏體相含量降低。鐵素體相作為氫原子的擴(kuò)散通道會提高氫原子的擴(kuò)散速率,奧氏體對氫原子的釘扎作用會大大降低,因此,固溶溫度升高后雙相不銹鋼整體的氫擴(kuò)散系數(shù)增大。
當(dāng)固溶溫度升高后,單一相奧氏體氫滲透系數(shù)減小,產(chǎn)生這種現(xiàn)象的原因是當(dāng)溫度變高以后,奧氏體晶粒長大,單個奧氏體晶粒固容氫原子的數(shù)量變高,相當(dāng)于“氫陷阱”密度增加,對氫擴(kuò)散的阻礙作用增加。與此同時,由于晶粒的長大,導(dǎo)致晶界面積變少,即氫陷阱密度減少,對氫的阻礙作用變小。因此,奧氏體晶粒的長大對氫原子擴(kuò)散既有促進(jìn)作用又有抑制作用。圖6.9為1000℃和1150℃充氫試樣的微觀組織,顏色較深的組織為奧氏體,顏色較淺的組織為鐵素體。從圖6.9中可以看出,當(dāng)固溶溫度較低時,奧氏體相并非呈島狀分布于鐵素體相中,不能直線貫通,而更多的是和鐵素體相均勻混合。因此,氫原子并不是完全從奧氏體中通過,在遇到奧氏體/鐵素體晶界時,可能會直接進(jìn)入鐵素體相后繼續(xù)擴(kuò)散,鐵素體相作為氫的擴(kuò)散通道會促進(jìn)氫原子擴(kuò)散。當(dāng)固溶溫度升高后,奧氏體呈島狀或長條狀分布于鐵素體相中,大部分奧氏體相都可以貫穿整個試樣,這樣氫原子大部分會在奧氏體相中擴(kuò)散,進(jìn)入鐵素體相擴(kuò)散的氫原子數(shù)相對低溫時減少。因此,當(dāng)固溶溫度升高后氫滲透系數(shù)減小。本書測得奧氏體單一相氫滲透系數(shù)為5.0×10-4~7.0×10-14㎡/s,相關(guān)文獻(xiàn)奧氏體不銹鋼氫擴(kuò)散系數(shù)為1.0×10-16㎡/s,其值相對較低,產(chǎn)生這種誤差的原因也是由于氫原子的擴(kuò)散并非完全在奧氏體中進(jìn)行,當(dāng)氫原子擴(kuò)散至奧氏體/鐵素體晶界處后,會進(jìn)入鐵素體相繼續(xù)擴(kuò)散,導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)測得氫擴(kuò)散系數(shù)偏高。
比較不同溫度下鐵素體單一相氫擴(kuò)散系數(shù)可知,當(dāng)固溶溫度升高后,鐵體單一相氫滲透系數(shù)變大。這是由于固溶溫度升高以后,鐵素體含量增加,鐵素體作為氫的擴(kuò)散通道促進(jìn)氫原子的擴(kuò)散,因此,鐵素體含量上升導(dǎo)致氫擴(kuò)散通道增加。固溶溫度上升還會導(dǎo)致晶粒變大,晶界面積變少,氫陷阱數(shù)減少,氫受到的阻礙作用變小,這也會促進(jìn)氫的擴(kuò)散。當(dāng)固溶溫度較高時,奧氏體呈島狀或呈長條狀分布在鐵素體基體上,大部分奧氏體相都可以貫穿整個試樣,而溫度較低時奧氏體不能直線貫通整個試樣。這樣較高固溶溫度的氫原子在通過鐵素體相時受到奧氏體的阻礙作用減少,使得氫可以更好地穿過鐵素體相向陽極擴(kuò)展。隨著固溶溫度的升高,鐵素體中Cr元素含量降低,有文獻(xiàn)表明,Cr元素含量的增加會對氫擴(kuò)展產(chǎn)生抑制作用,因此低溫時由于Cr元素含量較高會抑制氫擴(kuò)散。綜上所述,溫度升高會導(dǎo)致單一相鐵素體氫滲透系數(shù)提高。